幼儿园大班第一次学写字，主要学习的是基本的汉字笔画和结构，包括横、竖、撇、捺、点等基本笔画。

同时，也会学习一些简单的词语和短语。通过这次学习，孩子们对字的形状和意义有了更深入的理解，也为以后的写字练习打下了基础。