水垢的主要成分是钙、镁离子形成的不溶性化合物，三聚磷酸钠对金属离子有螯合作用，在洗涤过程中，三聚磷酸钠可以与水垢中的不溶性盐发生化学反应，形成新的可溶性物质，随水一起流掉，从而可消除水垢。

同时三聚磷酸钠具有较大的碱性使洗涤溶液pH值保持在9、4左右，使去除水垢时更有效。