高中阶段判断这个是很容易的。

只需要看组成化学键的元素种类，就可以判断。当然这里的实质并不是这样，所以有很多反例，后面会提到。

非金属+非金属共价键例如HCl两个成键元素都是非金属，所以就是共价键

金属+非金属离子键例如NaCl一个金属一个非金属，所以就是离子键。

高中阶段需要掌握的反例，你也提到了，铵根离子作为一个整体的时候，当成金属阳离子来考虑。

例如NH3NH4+都是非+非的组合，所以都是共价键而NH4Cl中，铵根离子和氯离子之间是离子键。在一个就是氯化铝是共价键。

至于准确的判断，是需要选修物质结构（高中）那本书才能学到的，利用电负性的差值来判断，小于1.7的共价键大于1.7的离子键。如果不学这个课本就不要掌握这个。

你最后一个问题问的是电子式的写法，电子式中阴阳离子如果比较复杂，外层带电子的情况下需要用中括号括起来。这里的比较复杂其实就一个标准，只要外层有电子，就要加，Na+,最外层没有电子，所以不用，氯离子溴离子最外层都是8个，所以都要加括号，铵根自然也要加。