根据历史记载，镇山河比镇四海先出现。

镇山河是指在古代中国的山河之间建立起的城镇，代表着人类对自然环境的驯化和居住的发展。而镇四海则是指统一天下、治理四方的雄心壮志，代表着国家的统一和扩张。在中国历史上，镇山河的出现可以追溯到远古时期，而镇四海则是在统一的国家形成之后才出现的概念。因此，镇山河比镇四海先出现。

镇山河和镇四海都是中国历史上著名的将领。根据历史记载，镇山河出现在明朝时期，而镇四海则出现在清朝时期。因此，可以得出结论：镇山河先于镇四海出现。