白磷可以用红磷制作，将红磷加热至升华后冷凝就得到白磷。

古代白磷叫做火石，火石古代与火镰、火绒配合点火的工具。它是一种石头，通常被叫做火石。多产于山上，有的产于水中，可以点火。在一定温度下白磷可以由红磷转化而来，鬼火是因为白磷的着火点底，一般在夏天夜晚温度如果达到它的着火点就会使白磷自燃从而产生火焰，在晚上的野外看起来就像鬼火

白磷(P4)的分子由4个磷原子组成，形成一个正四面体，四个P原子分别在四个顶点上。白磷的空间构型如图所示:

白磷是将磷酸钙和石英砂、碳粉混合，然后再将混合物放在电弧炉中，加热到至1600摄氏度来制取的产生的磷蒸气通入冷水中，凝固为白磷

利用红磷在416℃可转化为白磷的性质,我们采取下述方法,制备白磷,它的优点是装置简单,随做随用.制备白磷的具体操作步骤如下:在大号硬质试管中放入少量的红磷,(红磷用量视所需制备的白磷量而定.)。

在隔绝空气条件下，加热260℃白磷的结构被破坏，可以变为红磷。

将磷酸钙、石英砂（SiO₂）和炭粉的混合物放在电弧炉中熔烧还原：

2Ca₃(PO₄)₂+6SiO₂+10C=6CaSiO₃+P₄+10CO（1373—1713k）。

把生成的磷蒸气P4通过水面下冷却，就得到凝固的白色固体──白磷。