初遇、初见、初相逢；这是现代白话。

还有四字成语；久闻大名：早就听到对方的盛名，多用作初见面时的客套话。 一见倾心：初次见面就十分爱幕。 一见如故：初次见面就象故人、老朋友一样合得来。 一见如旧：初次见面就情投意合，如同老朋友一样。 一见钟情：指男女之间一见面就产生爱情。 一面如旧：初次见面就象老朋友一样。 一接如旧：同一见如故，初次见面就象老朋友一样合得来。 相见恨晚：只恨相见得太晚。形容一见如故，意气极其相投。

和初遇相似的词有：初见，初识，都表示初次见面、首次相遇的意思。