当财务人员多转账时，可以采取以下措施：

立即停止相关操作

一旦发现财务人员多转账的情况，应立即停止其相关操作，防止进一步的损失。

内部调查

对财务人员进行内部调查，了解转账的原因和具体情况。

核查转账记录，确认转账的合法性和准确性。

联系员工

尝试联系涉及多转账的财务人员，了解具体情况，看是否能够通过协商解决。

报告上级领导

将情况报告给上级领导，由领导决定如何处理。

收集证据

收集所有相关的转账记录、邮件、短信等证据，以备后续处理。

法律咨询

咨询专业律师，了解可能的法律后果和应对措施。