当企业向员工支付工资并代扣代缴个人所得税时，其会计处理涉及到"应付职工薪酬"和"应交税费"等科目。以下是基本的账务处理步骤：

1. 提前计提工资时，会计分录如下：

借：管理费用/销售费用等——工资

贷：应付职工薪酬——工资

应交税费——个人所得税

2. 实际发放工资时，将应付薪酬转入银行存款，并扣缴个人所得税：

借：应付职工薪酬——工资

贷：银行存款(实发)

应交税费——个人所得税

3. 完成个人所得税的缴纳：

借：应交税费——个人所得税

贷：银行存款

个人所得税是法律规范，调整了征税机关与个人间的税收关系，居民和非居民都需要根据相应规定纳税。而"应付职工薪酬"则用于记录企业为员工提供的服务或潜在的福利，属于企业的负债，其变动通过借方和贷方记录，反映企业的薪酬支付情况和未支付部分。