当企业为员工代扣代缴个人所得税时，会计分录应该如下：

计提工资时

借：管理费用/销售费用/开发成本（等）

贷：应付职工薪酬——工资

```

发放工资时，代扣代缴个人所得税：

```

借：应付职工薪酬——工资

贷：应付职工薪酬——社保（员工个人部分）

应交税费——应交个人所得税

库存现金/银行存款（实际发放给员工的工资，已扣除个税部分）

```

申报并上交个人所得税时：

```

借：应交税费——应交个人所得税

贷：银行存款/库存现金（实际交给税务机关的个税金额）