当企业为员工代扣代缴个人所得税时，会计分录应该如下：

计提工资时

```

借：管理费用/销售费用/开发成本（等）

贷：应付职工薪酬——工资

```

发放工资时，代扣代缴个人所得税

```

借：应付职工薪酬——工资

贷：应付职工薪酬——社保（员工个人部分）

应交税费——应交个人所得税

库存现金/银行存款（实际发放给员工的工资，已扣除个税部分）

```

申报并上交个人所得税时

```

借：应交税费——应交个人所得税

贷：银行存款/库存现金（实际交给税务机关的个税金额）

```

以上会计分录反映了企业在工资发放过程中代扣代缴个人所得税的整个过程。需要注意的是，具体的会计处理可能因企业的实际情况和当地的会计准则有所不同，请根据实际情况进行调整