债务转移时核对往来账款的步骤如下：

账务核对

确认本单位的总分类账与明细分类账余额相等。

编制对账单

向对方单位发送对账单，对账单应包含债务形成的原因、时间、金额等信息。

对方单位核对

对方单位在核对对账单后，提供回单，说明是否有误及有误的金额。

编制往来款项清查表

收到对方单位的回单后，根据回单编制“往来款项清查表”。

函证核对法

使用函证核对法，通过向对方单位发送对账单，以确认债务的准确性和完整性。

实地盘点

如果需要，进行实物、现金的实地盘点，以及银行存款、往来款项的核对。

账存数与实物数核对

确认账存数与实物数是否相符，确保债务转移的准确性。

请确保在债务转移过程中，所有的核对步骤都得到妥善执行，以保证债务的准确转移和双方的财务清晰。