当前问题的答案是：

当企业为员工代扣代缴个人所得税时，会计分录为：

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借：应付职工薪酬——工资、奖金、津贴和补贴

贷：应交税费—应交个人所得税

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当企业实际向税务机关缴纳个人所得税时，会计分录为：

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借：应交税费—应交个人所得税

贷：银行存款

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这些分录反映了企业从员工工资中扣除个人所得税，并向税务机关缴纳的过程