当企业支付罚款时，会计处理应遵循以下步骤：

1. 确定罚款的性质和原因，确定它是与企业日常生产经营活动无直接关系的支出。

2. 在会计分录中，罚款支出应记入“营业外支出”科目。

3. 金额从企业的银行存款或其他资产账户中支付。

具体的会计分录如下：

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借：营业外支出——罚款

贷：银行存款

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此会计分录反映了企业支付罚款的支出行为，并且该支出不能作为企业的常规费用在计算应纳税所得额时进行税前扣除。