港口和航道特级资质的企业可以从事水利水电总承包业务。

水利水电总承包是指企业具有的水利水电工程设计、施工、监理等资质，可以承揽包括大中型水库、河流、湖泊等水利水电工程的建设和运营。港口和航道工程属于水利水电工程的范畴，因此具备水利水电总承包资质的企业可以从事相关业务。