双键和三键同时存在，在加成反应时候，先断三键里两个π键的高能量π键，所以先是三键变双键。

加成时几乎都是双键先断，如果不加催化剂特意控制反应条件的话，也只断双键，三键一般都保留下来。因为虽说三键有两个派键，碳是sp杂化，电子云密度相当大，但正是因为电负性太大，使得电子云结的非常密，难以流通，故亲电加成时正离子不太容易得电子，从而难以把卤素或卤化氢等分子加成到两个碳上。而烯基就不存在这个问题。所以是双键容易断。

如果分子中既有双键又存在三键。可以用基团保护的方法，将不需要反应的基团先保护起来。让另外一种基团先发生加成反应。反应结束后，将被保护的基团反应出来。