辞职后想要办理留学中介服务，需要遵循以下步骤：

申请资格

向所在地的省、自治区、直辖市教育行政部门提出申请，填写《自费出国留学中介服务机构资格申请表》，并提交规定的材料。

审核与审批

教育行政部门审核同意后，将申请表格及其所附材料和证明报教育部审批。

教育部将依据相关法律和规定程序作出行政许可决定，并通过教育行政部门送达申请人。

准备材料

在申请过程中，需要准备一些必要的材料，包括商业计划书和相关许可证等。商业计划书应包含公司的目标、市场分析、营销策略、财务预算等内容。

了解市场

在开办留学中介公司之前，应进行市场调查，分析竞争对手的优势和劣势，了解市场需求。

获得许可

一旦获得教育部的行政许可决定，即可正式开展留学中介服务业务。

建议你在办理过程中确保所有材料的真实性和完整性，并提前准备好所有必需的文件，以确保申请过程顺畅。