结论是，大一新生在刚开学时由于尚未获得学生证，通常无法通过网络平台如12306进行学生票购买。学校的学生证通常需要经过网络系统注册并激活，而大一新生的学号尚未生成，所以只能选择线下方式。

具体来说，大一新生如果需要购买学生票，应该持录取通知书和身份证前往当地火车站的售票窗口进行现场操作。工作人员会在确认身份后帮助他们购买，但请注意录取通知书仅限使用一次。因此，尽管大一新生可以购买学生票，但途径较为传统，需要亲自前往车站办理。

总的来说，大一新生在开学初期购买学生票时，需要准备好相关证件，尤其是录取通知书，因为这将是他们购票的重要凭据。请记住，尽管网络购票的便利性在其他情况下适用，但在大一新生的初期阶段，还是需要采取人工窗口的方式。