定向生就业协议的签订时间通常有以下几个阶段：

录取后：

定向生被录取后，可能需要签订定向协议。

就读期间：

在就读期间，定向生与用人单位之间的协议也可能被签订。

毕业前：

临近毕业时，定向生与用人单位之间的协议签订也是常见的安排。

具体的签订时间应根据双方的实际情况和相关政策法规来确定。用人单位一般会在每年的11月至次年的5月期间向主管部门及高校提出毕业生需求计划，并与毕业生签订录用协议。