江苏省高考表现最为突出的城市是南通市。根据提供的信息，南通市在江苏省内的高考成绩一直表现优异，尤其是高分段的学生比例较高。例如，在2020年，南通市的高考400分以上学生人数达到了706人，平均每35位高考生中就有1位400分以上，这一比例在江苏省内是最高的。此外，南通市的经济实力较强，中小学教育实力也相当雄厚，是江苏省GDP第四强市，并在2020年GDP首次突破万亿，达到10036.3亿元。