毕业生离校时需要携带的主要证件和材料包括：

毕业证书和学位证书：

证明学业完成和学位授予的文件。

报到证：

毕业生就业报到凭证，对于档案和户口的转接至关重要。

党组织关系介绍信：

如果毕业生是党员，需要携带此信以转出党组织关系。

户口迁移证：

如果毕业生需要将户口迁往就业地，则需要此证。

就业协议书：

与用人单位签订的正式就业合同，有助于保障就业权益。

学生档案：

包含成绩单、奖惩记录等个人资料。

毕业照片：

用于办理各种手续和记录。

体检报告：

证明毕业生身体健康状况。

身份证和学生证：

作为个人身份的有效标识。

相关荣誉证书和证明：

在校期间获得的荣誉和证书，有助于提升个人竞争力。

图书和电子产品：

根据学校要求，需办理清还手续和缴纳违约金。

毕业论文电子版和印刷本：

研究生需提交。

请根据具体学校的要求和安排，准备相应的材料。