出口样品开票需要遵循以下步骤：

确认合同条款

根据合同约定，确认出口样品款的金额和付款方式。

填写出口发票

发票应包含出口商和进口商的详细信息、商品描述、数量、单价和总金额。

发票上注明“出口样品”字样，并注明样品无商业价值。

单价应合理反映样品的价值，既不过高也不过低。

准备必要文件

除了发票，通常还需要装箱单、报关单等相关文件。

报关

将发票和其他文件提交给海关进行报关。

收款与财务记录

海关审核通过后，出口商可以将发票交给进口商，并要求支付样品款。

出口商收到款项后，核对并办理财务记录和报税手续。