根据提供的信息，江苏省高考升学率较高的城市是南京市。以下是相关数据：

南京市：本科上线率为82.97%，在江苏省内排名第一。

无锡市：本科上线率为82.73%，排名第二。

苏州市：本科上线率为81.41%，排名第三。

南通市：虽然高考升学率不是第一，但在某些方面如400分以上人数比例上表现突出。

镇江市：升学率低于50%，表明市内的高中建设可能还有提升空间。

以上数据表明，南京市在江苏省的高考升学率方面处于领先地位。