样品出口的处理通常包括以下几个步骤：

1. 准备相关文件：包括出口货物清单、商业发票、装箱单、合同、原产地证明等。

2. 出口合同和发票：办理出口合同和开具发票，并在发票上注明“免费样品”字样。

3. 出口报关：向海关申报，提交相关文件，并确保样品符合出口标准。

4. 海关审核：海关对提交的文件进行审核，并对货物进行必要的查验。

5. 缴纳税费：根据货物类型和出口目的国，缴纳相应的关税、增值税等税费。

6. 放行货物：海关审核无误后，办理放行手续，货物可以离境。

账务处理方面需要注意：

出口免费样品的账务处理应记入“销售费用”科目，减少应税收入。

报关单应按“赠品”或“货样广告品”处理，并在报关单上明确标注。

仓储应按照“在库”处理，不列入库存中。

采购要做到独立核算，避免与常规货物混淆。

出口样品是否需要收汇以及是否符合退税条件，将影响是否可以办理出口退税。如果收汇并符合退税条件，可以办理出口退税；如果不能收汇或不符合退税条件，则可能实行出口免税。

请根据具体情况选择合适的出口方式和税务处理。